Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Ряд — эталонный раствор
Ряд эталонных растворов с содержанием в них марганца от 0 05 до 0 5 мг готовят в тех же самых условиях, предварительно вводя стандартный раствор марганца в 20 мл дистиллированной воды. [1]
Можно приготовить ряд эталонных растворов и, построив график зависимости отсчетов по шкале от концентрации, согласно отсчету, сделанному для исследуемого раствора, определить с помощью графика концентрацию этого раствора. [2]
Далее следует приготовить ряд эталонных растворов с различной концентрацией определяемого элемента, измерить их оптическую плотность при Яшах и построить графическую зависимость в координатах А-С. Следует помнить, что для правильных ре зультатов работы необходимо выбрать оптимальный размер кювет из набора, который прилагается к каждому прибору. [3]
Если измеряют плотность ряда эталонных растворов , содержащих один и тот же определяемый компонент, то мыть кювету водой перед заполнением ее раствором, отличающимся только по концентрации, не следует. Необходимо перед наполнением кюветы очередным эталонным раствором только ополоснуть ее этим же раствором. Рекомендуется производить измерения вначале менее концентрированных растворов, последовательно увеличивая их концентрацию. [4]
В зависимости от содержания марганца в стали используют 1 — й или 2 — й ряд эталонных растворов . [5]
Перед заполнением кюветы ее следует ополоснуть небольшой порцией исследуемого раствора, чтобы его концентрация не изменилась вследствие разбавления водой, оставшейся в кювете. Если измеряют плотность ряда эталонных растворов , то мыть кювету перед заполнением ее очередным раствором, отличающимся только по концентрации, не следует. Перед заполнением кюветы очередным раствором следует только ополоснуть ее этим же раствором. Вначале измеряют оптическую плотность менее концентрированных растворов, затем более концентрированных. [7]
Все хлороформенные или бензольные экстракты собирают в делительную воронку и энергично перемешивают с 10 мл аммиака. Для приготовления эталонных растворов используют водные растворы никеля. Никель вводят в количествах, соответствующих одному из рядов эталонных растворов , указанных выше, в зависимости от его процентного содержания в испытуемом образце. Далее измеряют D, как указано в методике определения никеля в растворе чистой соли. [8]
Однако для тонкослойной хроматографии это правило, по-видимому из-за несовершенного детектирования границ пятна, не всегда выполняется. Поэтому количественная оценка может быть проведена только прямым сравнением с серией стандартных растворов. Для этого Зеер [18] предложил следующий метод: стандартный объем определяемой смеси веществ наносится в виде точек через определенные интервалы на слой силикагеля. Между этими точками наносятся стандартные объемы ряда эталонных растворов различной концентрации . После развития и проявления хроматограмм приготовляют контактную фотографию пластинок. На ней измеряют площади соответствующих пятен и строят по эталонным растворам графическую зависимость измеренных площадей от количеств вещества. Из полученного графика находят содержание вещества в определяемой смеси. [9]
Однако для тонкослойной хроматографии это правило, по-видимому из-за несовершенного детектирования границ пятна, не всегда выполняется. Поэтому количественная оценка может быть проведена только прямым сравнением с серией стандартных растворов. Для этого Зеер [18] предложил следующий метод: стандартный объем определяемой смеси веществ наносится в виде точек через определенные интервалы на слой силикагеля. Между этими точками наносятся стандартные объемы ряда эталонных растворов различной концентрации . После развития и проявления хроматограмм приготовляют контактную фотографию пластинок. На ней измеряют площади соответствующих пятен и строят по эталонным растворам графическую зависимость измеренных площадей от количеств вещества. Из полученного графика находят содержание вещества в определяемой смеси. [10]
Бромат окисляет а-нафтиламин в растворе с образованием окрашенных продуктов, концентрация которых измеряется, скажем, спектрофотометрически. Известно, что следы молибдена катализируют эту реакцию, поэтому в его присутствии концентрация окрашенных продуктов будет резко увеличенной во времени. Следовательно, вводя в реакцию навеску испытуемого вещества, можно определить в нем содержание молибдена, измерив через строго фиксированный промежуток времени и при заданной температуре концентрацию окрашенных продуктов. Расчет производится на основании данных градуировочной кривой, построенной по показаниям ряда эталонных растворов с различными количествами молибдена. [11]
Источник
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Эталонный раствор
Эталонные растворы для построения градуировочного графика готовят следующим образом: к 1 мл водного раствора, содержащего 0; 0 2; 0 5; 1; 1 5 мкг лития, прибавляют 0 2 мл 0 05 М раствора гидроксида тетраметиламмония, 8 8 мл раствора реактива ( 3 0 мл 0 004 М раствора МФП-АНИФЕСКа — f 173 мл ацетона) и перемешивают. Оптическую плотность растворов измеряют при 550 им, настраивая условный нуль по раствору, содержащему соответствующие количества лития. [1]
Эталонные растворы , служающие для сравнения, могут применяться продолжительное время, так как окраска достаточно устойчива. Следует только хорошо закрывать пробирки пробками, чтобы предупредить испарение ацетона. [2]
Эталонные растворы концентрацией 0 5 %, 1 %, 1 25 %, 1 5 % и 2 %, приготовляют путем растворения предварительно перекристаллизованной и подсушенной навески КгС207 в дистиллированной воде. [3]
Эталонные растворы готовит из эфира с заранее известным содержанием альдегидовJ, определенным по способу Рокка. [4]
Эталонные растворы для построения калибровочной кривой готовят последовательно, по одному: к:: вждому раствору добавляют реактивы, объем доводят до метки, перемешивают и сразу опрелеляют оптическ гю плотность. [6]
Эталонный раствор имеет следующий состав: в литре KNaCOs — 25 г, 10 % — ного раствора ВаСЬ — 50 мл, концентрированной НС1 — 191 мл и воды до метки. [7]
Эталонный раствор приготовляется растворением 0 530 г К2СгО4 в 1 дм3 воды; 1 см3 такого раствора отвечает по окраске раствору 0 1 мг SiC2, находящейся там в виде кремнемолибденовой кислоты. [8]
Эталонные растворы , содержащие 25 — 350 мкг Bi в 1 — 15 мл, помещают в колбы емкостью 50 мл ( рН 4 — 6), затем в эти же колбы прибавляют по 20 — 30 мл 0 001 М раствора комплексона III и хорошо перемешивают. Объемы растворов доводят водой до метки. Растворы еще раз перемешивают и измеряют оптические плотности на спектрофотометре СФ-4 в кювете длиной 1 см по отношению к воде при К 265 ммк. По полученным данным строят градуировочную кривую. [9]
Эталонные растворы , содержащие от 4 до 200 мкг Ni, помещают в мерные колбы емкостью 50 мл. [10]
Эталонный раствор — раствор, содержащий точное количество растворенного вещества и используемый в качестве эталона для анализа испытуемых растворов. [11]
Эталонные растворы ( 0, 0 2 и 0 4 мкг золота) приготовляют в стеклянных пробирках с пришлифованными пробками: наливают точно отмеренные количества стандартного раствора золота, 0 3 мл 2 0 М соляной кислоты и дважды перегнанную воду до объема 4 мл, а затем 0 25 мл раствора фторида натрия. В принципе правильней было бы готовить эталоны, осаждая золото теллуром, а затем обрабатывая осадок царской водкой и выпаривая так же, как анализируемую пробу. [12]
Эталонные растворы получают введением заранее приготовленных растворов определяемых элементов в растворы палладия при строгом соблюдении условий, описанных для платины. Затем восстанавливают металл в растворе до губки. [13]
Эталонные растворы получают добавлением приготовленных заранее растворов элементов-примесей к алпквотным частям раствора родия и затем восстанавливают до губки или до черни. Иридий, палладии, медь, железо, никель и кремний определяют в губке, а кобальт, серебро, золото, свинец, рутешм. [14]
Эталонные растворы , содержащие 0 225 мг, 0 250 мг и 0 275 мг хлоратов, отличаются между собой по интенсивности окраски. [15]
Источник
Большая Энциклопедия Нефти и Газа
Концентрация — эталонный раствор
Концентрация эталонных растворов , применяемых при визуальном сравнении, зависит от требований к каждому определению. Если требуется большая точность, эталоны готовят так, чтобы они покрывали более узкий интервал концентраций неионогенного поверхностно-активного вещества. [1]
Концентрация эталонных растворов в пробирках должна быть близка к концентрации определяемого вещества в анализируемом растворе. [2]
Концентрация эталонных растворов , применяемых при визуальном сравнении, зависит от требований к каждому определению. Если требуется большая точность, эталоны готовят так, чтобы они покрывали более узкий интервал концентраций неионогенного поверхностно-активного вещества. [3]
Измерив концентрации эталонных растворов , вычерчивают градуи-ровочный график зависимости абсорбционности от концентрации. [5]
При построении калибровочной кривой концентрации эталонных растворов удобно выражать в миллиграммах вещества на 100 мл раствора. Найденные концентрации исследуемых растворов в этом случае будут выражены также в миллиграммах на 100 мл. [6]
В процессе работы концентрация эталонного раствора проверяется вышеуказанным методом 2 — 3 раза в месяц. Хранить эталонный раствор — следует в темном месте, в склянке с притертой стеклянной пробкой. [7]
При построении калибровочной кривой концентрацию эталонных растворов удобно выражать в миллиграммах вещества на 100 мл раствора. [9]
Сг — концентрация исследуемого раствора; са — концентрация эталонного раствора ; п; — показатель преломления исследуемого раствора; па и По — эталонного раствора и растворителя. [10]
В таких же условиях, в каких проводилось измерение концентраций эталонных растворов , проводят измерения концентраций анализируемых растворов, сначала натрия, затем калия. По показаниям прибора устанавливают по калибровочному графику или вычисляют по формуле ( стр. [11]
Одним из важных моментов в работе является правильность выбора концентрации эталонного раствора . [12]
Формула для колориметра погружения дополняется следующими показателями; а — концентрация эталонного раствора ; b — объем эталонного раствора; Н — высота эталонного раствора; h — высота испытуемого раствора. [13]
Для ее построения на миллиметровой бумаге откладывают по-оси абсцисс значения концентрации эталонных растворов , а по оси-ординат — значения их оптических плотностей. Затем из точек, найденных на осях, восстанавливают перпендикуляры и точки их пересечения соединяют йдной линией. [15]
Источник
ЭТАЛОННЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРЕДЕЛА СОДЕРЖАНИЯ ОБЩИХ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРИМЕСЕЙ
Сущность эталонного метода определения предела содержания данной примеси заключается в том, что испытуемый раствор примеси, содержащейся в лекарственном веществе, готовят таким образом, чтобы ожидаемая концентрация примеси в нем была равна концентрации этой примеси в эталонном растворе. Следовательно, испытуемый раствор готовят так, чтобы выполнялось условие:
СО = СЭ (1)
где: СО – ожидаемая концентрация данной примеси в испытуемом растворе, %.
СЭ – концентрация эталонного раствора данной примеси, %.
Эталонным раствором данной примеси называют раствор с точно известной концентрацией примеси, приготовленный из стандартного образца примеси в соответствии с требованиями нормативно-технической документации (ГФХ, стр. 748-754).
Введем следующие обозначения:
· СЭ– концентрация данной примеси в эталонном растворе, %;
· СН– нормированный предел содержания примеси в препарате, %;
· СЧ – чувствительность метода открытия примеси, равная минимальной открываемой концентрации, %;
· А– навеска препарата, взятая для приготовления раствора примеси, г;
· V – объем приготовленного раствора примеси, мл;
· Р – кратность разведения приготовленного раствора при приготовлении из него испытуемого раствора.
Нормированный предел содержания примеси (СН) для каждого конкретного лекарственного вещества имеет одно определенное значение, которое устанавливается производителем.
Под испытуемым раствором примеси понимают раствор, приготовленный из анализируемого препарата в соответствии с требованиями нормативно-технической документации (ФС, ФСП).
Ниже на рисунке 1 показаны операции, которые выполняются при приготовлении испытуемого раствора примеси из навески лекарственного вещества для проведения испытания на чистоту эталонным методом. Собственно испытание заключается в сравнении величин мутности или окраски, возникающих в испытуемом и эталонном растворах после проведения стандартной обработки их реактивами.
Р и с. 1. Схема приготовления испытуемого раствора примеси
в эталонном методе
Конечно, действительная концентрация примеси в испытуемом растворе может оказаться и больше и меньше ожидаемой концентрации. Это становится ясным после проведения испытания и сравнения величин проявлений в испытуемом и эталонном растворах. Обычно для открытия примесей используют осадочные или цветные реакции, которые должны быть специфичными для данной примеси, высокочувствительными и воспроизводимыми.
Ясно, что сравнивая величины проявлений в испытуемом и эталонном растворах, например, величины мутности растворов, визуально или с помощью приборов, можно судить не только о концентрации примеси в испытуемом растворе, но и о концентрации примеси в анализируемом лекарственном веществе, поскольку величина. СО связана с величиной СН функциональной зависимостью. Очевидно, что нормированная масса примеси в препарате (m, г) должна быть меньше и лишь в предельном случае равна:
m = А·СН / 100 (2)
Концентрация примеси в приготовленном растворе (СПР, %)объемом V составит:
СПР = m·100 / V(3)
После подстановки уравнения 2 в уравнение 3 имеем:
В общем случае после проведения разведения приготовленного раствора имеем:
После подстановки в уравнение 5 уравнения 1 и преобразования получаем основное уравнение 6, отражающее сущность эталонного метода:
Очевидно, что в том случае, если после проведения испытания величина мутности или окраски эталонного раствора меньше, чем испытуемого, то это значит, что концентрация примеси в анализируемом препарате больше нормированного предела ее содержания. Напротив, если величина мутности или окраски испытуемого раствора меньше, чем эталонного раствора, то можно утверждать, что концентрация данной примеси в препарате меньше нормированного предела ее содержания.
Ряд примесей (кальций, железо, тяжелые металлы) в органических лекарственных веществах, нерастворимых в воде, определяют после их озоления. Полученную золу растворяют в подходящей кислоте (уксусной или хлористоводородной) доводят водой до 10 мл, после чего проводят испытание. Очевидно, что общая формула (6) в этом случае сведется к частной формуле вида:
Определение примеси мышьяка эталонным методом проводится в специальном приборе (см. стр. ). При этом сравнивается окраска индикаторных полосок бумаги, возникающая вследствие действия газообразного арсина, образующегося в реакционных колбах с испытуемым и эталонным образцами.
Очевидно, что в этом случае справедливо соотношение – масса мышьяка в испытуемом образце (mисп.) равна массе мышьяка в эталонном растворе (mэ):
Вводя нормированный предел содержания мышьяка в препарате имеем:
где: величины А, СНиСЭ·имеют указанный ранее смысл, а VЭ– объем эталонного раствора, взятый для анализа. В фармакопейной методике определения примеси мышьяка всегда используется один и тот же эталонный раствор с концентрацией 0,0001% объемом 0,5 мл, что позволяет свести формулу (9) к виду:
СН =0,00005 / A (10)
Для определения области применения эталонного метода в фармакопейном анализе рассмотрим пределы изменения различных величин, входящих в уравнение (6).
Величина СН. Нормативные требования к чистоте лекарственных веществ, характеризуются наличием лишь одного предела содержания данной примеси (СН) в данном препарате. В то же время для различных лекарственных веществ предел содержания примеси (СН) может быть различным. Следовательно, величина СН для лекарственного вещества является величиной постоянной, а для всей совокупности лекарственных веществ – величиной переменной, принимающей ряд дискретных значений. Так, например, значения пределов содержания хлоридов в препаратах: анестезин. магния сульфат, изониазид и нафтизин различны и равны соответственно, 0,002, 0,004, 0,01 и 0,02% (ГФХ, ст. №№ 55, 383, 357,421). Таким образом, в фармакопейном анализе возникает задача контроля различных значений СН для большой совокупности лекарственных веществ, но каждое из них характеризуется только одним значением СН.
Иная ситуация имеет место в техническом анализе химических реактивов и продуктов. Каждый химический реактив, который производит предприятие имеет несколько квалификаций, каждой из которых соответствует своя величина предела содержания данной примеси. Качество продукции различают только по наличию примесей.
Присвоение квалификации данной партии химического продукта производится центральной заводской лабораторией (ЦЗЛ) по результатам контроля его чистоты эталонным методом.
И в фармакопейном и в техническом анализе для контроля пределов содержания примесей используется эталонный метод, но способы организации контроля чистоты различны.
В формализованном виде способ организации контроля чистоты в техническом анализе можно представить так:
V·Р / А –const. (постоянная);
(дискретная переменная, величины которой
соответствуют различным квалификациям).
Эти условия означают, что приготовление испытуемого раствора для анализа данного продукта всегда одинаково, а эталонных растворов с различной концентрацией (СЭ) готовят столько, сколько сортов имеет данный продукт.
Например, уксусный ангидрид выпускается двух квалификаций – ч.д.а. и ч.. По техническим требованиям содержание хлоридов для ч.д.а. не должно быть более 0,0003% и для ч. – 0,0005%.
Количество испытаний на каждую примесь определяется числом квалификаций, но для всех испытаний всегда берут навеску 5 г и готовят 27 мл раствора (V·Р / А –const.). Эталонные растворы на хлорид-ион соответственно используют двух концентраций – 0,0000556% для ч.д.а. и 0,0000926% для ч.
В отличие от этого, в фармакопейном анализе используют только один эталонный раствор данной примеси при испытаниях различных лекарственных веществ, если в нормативно-технической документации на данный препарат нет дополнительных указаний по приготовлению особого эталонного раствора. А вот испытуемые растворы из различных лекарственных веществ готовят различной концентрации, но так, чтобы величина V·Р / А удовлетворяла уравнению (6).
СЭ – const. (постоянная);
Итак, фармакопейный анализ характеризуется тем, что концентрация эталонного раствора данной примеси – величина постоянная, а методика приготовления испытуемых рaстворов (навеска, приготовляемый объем и разведение) из различных лекарственных веществ может быть различной.
Величина СЭ. Возникает вопрос: какова должна быть концентрация эталонного раствора данной примеси? Очевидно, что концентрация эталонного раствора примеси не может быть меньше чувствительности метода открытия этой примеси.
Действительно, если концентрация эталонного раствора будет меньше чувствительности метода открытия данной примеси, то примесь в эталонном растворе просто не будет обнаруживаться и, следовательно, сравнивать испытуемый раствор будет не с чем. Следовательно, нижний предел концентрации эталонного раствора примеси равен чувствительности метода открытия этой примеси. Но концентрация эталонного раствора не должна во много раз превышать чувствительность метода открытия примеси, поскольку тогда будет невозможно точно сравнивать испытуемый и эталонный растворы, особенно если сравнение осуществляется визуально.
В связи с тем, что глаз человека не ощущает различие в интенсивности окраски или степени мутности растворов, если эти различия составляют менее 10%, нецелесообразно использовать эталонные растворы с концентрацией более чем в 10 раз превышающей чувствительность реакции на данную примесь.
С учетом этого диапазон приемлемых концентраций эталонных растворов составляет:
Источник
